在河口与近岸海域的生态系统中，海水中氨的含量是反映水质状况的关键指标之一。氨的存在不仅会对海洋生物的生存和繁衍产生直接影响，还与整个海洋生态系统的健康息息相关。《近岸海域环境监测技术规范 第三部分 近岸海域水质监测》HJ 442.3 - 2020标准为科学、准确地测定河口与近岸海域海水中的氨提供了全面且详细的指导。

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　　海水中氨测定的必要性

　　氨是一种常见的含氮化合物，在河口与近岸海域中，其来源广泛，包括生活污水排放、工业废水污染、农业面源污染以及海洋生物的代谢活动等。

　　过量的氨对海洋生物具有潜在的毒性。一方面，它可以影响海洋生物的呼吸作用，干扰其体内的酸碱平衡；另一方面，高浓度的氨会对海洋生物的神经系统、免疫系统等造成损害，导致生物生长缓慢、繁殖能力下降，甚至死亡。

　　此外，氨含量的异常升高还可能引发水体富营养化，促进藻类等浮游生物的过度繁殖，进而引发赤潮等生态灾害，破坏海洋生态系统的平衡。准确测定海水中氨的含量，能够及时掌握水质变化情况，为海洋环境保护和污染治理提供科学依据，对于维护河口与近岸海域的生态安全具有不可替代的作用。

　　海水中氨的测定方法

　　1、适用范围

　　本法专门适用于河口与近岸海域海水中氨的测定，为该特定区域的水质监测提供了针对性的技术支持。

　　2、方法原理

　　在60℃的碱性溶液环境中，氨与苯酚和次氯酸盐在亚硝酰基铁氰化钠的催化作用下发生化学反应，生成靛酚蓝。而靛酚蓝在640nm波长处的吸光值与样品中氨的含量呈现出正相关关系，通过测定该吸光值，就可以准确推算出样品中氨的含量。

　　3、试剂和标准溶液

　　- 贮备溶液：包含络合剂贮备液、硫酸铵标准贮备液以及低氨海水。络合剂贮备液由二水合柠檬酸钠、氢氧化钠和EDTA溶解于纯水中配制而成，pH值约为13，可稳定保存两个月；硫酸铵标准贮备液浓度为100mg/L（以N计），需在特定条件下准确称量、溶解并冷藏贮存；低氨海水则要求氨浓度小于7μg/L（以N计），可通过采集过滤或购买低营养盐海水获得。

　　- 使用溶液：包括亚硝酰铁氰化钠溶液、苯酚溶液、次氯酸盐溶液、硫酸铵标准使用液以及标准曲线系列溶液。这些溶液需按照规定的方法和比例进行配制，部分溶液需临用时配制，以确保其有效性和准确性。

　　4、仪器及设备

　　测定过程需要连续流动自动分析仪，其组成元件包括自动进样器、反应分析模块和加热器、蠕动泵、装有特定波长钨灯或滤光片的分光光度计以及计算机数据处理系统。此外，还需要一系列玻璃器皿和材料，如带有吸量球的自动移液管、分析天平、玻璃瓶、样品管、烘箱、干燥器、薄膜过滤器、塑料洗瓶、离心分离机和超声波水浴清洗器等。

　　5、校准与标准化

　　需配制至少包含五个点的标准系列用于校准。每60个样品需测量一组标准曲线系列样品，或者选取标准曲线一个中间浓度点，每测定10个样品对该浓度点进行校准，且该点测定值与理论值相对误差应在±10%以内。标准曲线至少包含五个点，曲线相关性系数r应等于或大于0.995，曲线浓度范围不能超过两个数量级。

　　6、分析步骤

　　首先，将冰冻样品在室温下解冻；然后开机预热30分钟，调整分析流程和泵管，把分光光度计的波长调整为640nm并打开灯，根据样品最高氨浓度设置合适的光度计量程。准备好所有试剂和标准溶液，选择合适的载流（根据样品盐度和氨浓度波动情况选择低营养盐海水或纯水，并进行相应校正）。泵入纯水至基线稳定后，加入试剂到进样通道，达到试剂基线稳定。将标准曲线系列溶液、待分析样品、实验室试剂空白、实验室空白加标样、实验室基体加标样和质控样分别放置进样盘内，每十个样品测定一个空白，开始分析测试，分析结束后，泵入纯水清洗所有试剂管路。

　　7、数据分析和计算

　　氨浓度通过标准曲线的回归方程求得，同时要进行河口和近岸海水基体效应校正，常用基体校正方程为ρ = ρ？ / 1.17（ρ为样品中氨的质量浓度，ρ？为从校准曲线上查得氨的质量浓度，1.17为氨浓度系数），结果以mg/L或μg/L表示（以N计）。

　　8、测定过程中的注意事项与未来展望

　　注意事项

　　样品采集后需经0.45μm滤膜过滤预处理，过滤后应立即分析，若3小时内不能分析，则需快速冷冻至 - 20℃保存，融化后立即分析。由于海水与纯水的折射率不同以及基体差异会引起误差，需进行相应校正；硫化氢浓度高时有负效应，可通过调节pH并通氮气吹除；碱性溶液中钙镁易形成沉淀，可加入特定试剂除去；载流和标准曲线溶液的盐度与样品不一致时需校正；要尽量减少实验室空气中氨浓度，避免污染；实验所用玻璃器皿需严格清洗，确保无氨残留；保证样品和试剂无颗粒物，必要时先行过滤。